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COURS - SPECTROSCOPIE MOLÉCULAIRE

INTRODUCTION À LA SPECTROSCOPIE MOLÉCULAIRE

SPECTROSCOPIE MOLÉCULAIRE

Les atomes se lient entre eux pour former des molécules. Leur spectre électronique est toujours présent, bien que, comme nous le verrons rapidement, il puisse s’en trouver affecté par les électrons de l’atome voisin. Mais en plus de ce spectre électronique de ses atomes constituants, la molécule elle-même possède des degrés de liberté auxquels sont associées des énergies plus ou moins importantes, et là encore la mécanique quantique impose des niveaux discrets d’énergie ainsi que des règles de sélection du passage d’un niveau à l’autre d’énergie.

De façon générale le calcul se fait de la même façon : on calcule l’hamiltonien du système (la molécule) non perturbé et on en déduit les niveaux d’énergie possibles. Une perturbation (interaction avec un champ électromagnétique) est appliquée au système. On calcule le nouvel hamiltonien perturbé et la polarisation induite au système. Dans le cadre de l’approximation dipolaire électrique, on calcule le moment dipolaire induit, son intensité étant directement proportionnelle à l’intensité de la transition induisant ce moment dipolaire. Bien entendu toute condition qui rend ce moment dipolaire nul correspond à une transition impossible, puisque n’introduisant aucune perturbation mesurable, et donc dite interdite. On retrouve ainsi les règles de sélection de la spectroscopie moléculaire comme nous avions trouvé celles de la spectroscopie atomique (ou électronique). Il s’agit donc de refaire le même type de calcul que celui entreprit avec
les atomes. Du moins en principe.

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Ditulis oleh: younes younes - dimanche 17 juin 2012

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